导读
新能源(yuán)汽车退(tuì)补,磷酸铁锂卷土重来,市场份额越发(fā)扩大,上游材料六氟磷(lín)酸锂价格暴涨(zhǎng)。如果没有(yǒu)当初(chū)的补贴政策,现在中国(guó)市场(chǎng)上的格局如(rú)何?比亚迪是否能维持第(dì)一?宁德时(shí)代是否还(hái)有现(xiàn)在的(de)江湖?同(tóng)时磷酸(suān)铁(tiě)锂电(diàn)池已不再是当初的磷酸铁锂(lǐ)电池(chí),顺着技(jì)术进步,从(cóng)磨刀霍霍的刀片到喜气洋洋的L600“6条”,从结构到性能上不断提升;而三元亦非当年的523,已经622、811甚至955了,形态也(yě)从苗(miáo)条(tiáo)的(de)18650到胖乎乎的4680或者(zhě)从(cóng)方头方(fāng)脑的VDA355到MEB590直(zhí)至(zhì)CTP、CTC了。仔细分(fèn)析研究后发(fā)现这些技(jì)术创新(xīn)大致可分两(liǎng)类:1、结构与系统集成(chéng)的创新;2、材料(liào)创新。上一篇我们谈过(guò)结(jié)构(gòu)与系统集成的(de)创新,这里我们专(zhuān)门讲材料的(de)创新发展。
动力电池通识
在描述材料技术(shù)发展路线之前,我们先说明(míng)一些(xiē)通用知识(shí),以方便非(fēi)本(běn)专业的读者了解(jiě)以及对后(hòu)文表述(shù)的理解。
电池(chí)主要(yào)材料为正极(jí)、负极、隔膜、电解液。正极决定了(le)材料体系,日常提到(dào)的磷酸铁锂LFP等均是说正极材料的主(zhǔ)要组(zǔ)成材料,比如国内企(qǐ)业(yè)常见的NCM三元体系是(shì)指镍(niè)(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)等金(jīn)属元素的聚合物电(diàn)池,NCM523意味着三种元素的比例关系为50%:20%:30%;负(fù)极(jí)起着能(néng)量的储存与释(shì)放作(zuò)用(yòng),目(mù)前主流(liú)为石墨材料;隔膜保证了锂离子(zǐ)正(zhèng)常(cháng)穿(chuān)梭、不让正负极接触而(ér)短路,同时决定着电池的充放电、循环寿命、倍率(lǜ)等性能;电解(jiě)液是电池(chí)中离子(zǐ)传输的载体,锂电(diàn)池主要(yào)使(shǐ)用(yòng)的电解质有高氯(lǜ)酸锂、六氟磷酸锂等。对(duì)车用动(dòng)力电池来说,主(zhǔ)要发展在于以保(bǎo)障(zhàng)锂(lǐ)电池的安全性(xìng)为前(qián)提,提升能量密度(dù)、低温放电、快充、循环(huán)寿命等(děng)性能指(zhǐ)标。
目前一般A级纯电动车带电50kWh左右(yòu),未来(lái)大(dà)部分电动车一定会配备相当(dāng)程度的智(zhì)能(néng)系统,推算纯(chún)电动乘用车Pack电量(liàng)要(yào)求会提升,2025年每辆车搭载75kWh以上,2030年每辆车(chē)搭载(zǎi)75-115kWh。未来汽(qì)车的智能(néng)系统(tǒng)部(bù)分(fèn)还(hái)会提升对电(diàn)量要(yào)求,电池成本又(yòu)要在整车中占比下降至40%以(yǐ)下,也就是说相同的续驶里(lǐ)程(chéng),未来(lái)价格应(yīng)为现有价格的一半左右。正(zhèng)是因为(wéi)这些商业成功(gōng)的因素左右,动力电池技术一直不断在创新,创新将会(huì)伴随始终。市场中(zhōng)的各路玩家,想(xiǎng)要走得更远,享(xiǎng)受新能源汽车市场中诱(yòu)人的份额,成本(běn)控制的功(gōng)课时(shí)刻考验,目前(qián)头部(bù)企业也必须跟上材料体系的创(chuàng)新。仔细研究后(hòu)发现(xiàn)这些年动力电池(chí)除了结构与系统集成(chéng)的创新外,材料主线依(yī)然是(shì)磷酸铁锂VS三元(yuán)锂以及少钴(gǔ)无钴化趋势,其(qí)他钠(nà)电池(chí)、固(gù)态电池等都刚刚从中试走向批(pī)量阶段,商(shāng)业化(huà)成熟还需各自的(de)生(shēng)态(tài)体系建设和市(shì)场验(yàn)证,可以做(zuò)其他专题来(lái)分解。
磷酸铁锂电池(chí)VS三(sān)元锂电
从(cóng)2009年新(xīn)能源汽(qì)车发展至今,12年(nián)期间,三元(yuán)锂电池和磷酸(suān)铁(tiě)锂电池一直是相爱(ài)相杀。说其相(xiàng)爱是因为两种技术路线一直在(zài)共同(tóng)成长,说其(qí)相杀(shā)是因为两种路线在成(chéng)长过程中是此起彼伏(fú)的(de)关(guān)系。今年来磷酸铁锂电池(chí)一路(lù)攻城陷地,自7月首(shǒu)次交叉之后,磷酸(suān)铁锂(lǐ)与三元锂电池的装机(jī)量剪刀差(chà)就不(bú)断扩大,到2021年10月,我国动力(lì)电池(chí)装机量达到(dào)15.4GWh,其中三(sān)元锂装车7.0GWh,磷(lín)酸铁锂装车8.4GWh,占比分(fèn)别为45.5%和54.5%,而在2020年,磷酸铁锂的占比仅有16.3%。作为动力电池最核心的(de)两条技术路线,三元锂和磷酸(suān)铁锂在中国市场(chǎng)已绞(jiǎo)杀多年(nián),并且(qiě)轮流坐庄。
2021年(nián)以来两种动力电池装机量变化(huà)
对此有很多人从政策、成本等角(jiǎo)度进行(háng)了分析并(bìng)对未来做出预判。作为(wéi)动力电(diàn)池行业(yè)的实践(jiàn)与研究者,笔者曾经在工(gōng)作经历中使用磷酸(suān)铁锂(lǐ)电(diàn)池大批量(liàng)装车并负责运营,也曾经从公司实际(jì)经营角度果断叫停磷酸铁锂全(quán)面切换(huàn)三(sān)元锂电池主攻乘用车并取得很好业绩。本(běn)文(wén)尝试着从政策、成本、电动(dòng)车(chē)发展趋势、技(jì)术(shù)进步、企(qǐ)业经营等多维度进(jìn)行解读。
政(zhèng)策层面:磷(lín)酸铁锂(lǐ)电池自2008年起,就凭借其成(chéng)本相对较低的优势在我国动力(lì)电池市场中占据了(le)主流(liú)地(dì)位,2016全年磷酸铁锂(lǐ)电池(chí)凭借19.98GWh的装机量曾(céng)一(yī)度拿下73%的市场份额。2016年后国家颁布了新能源补(bǔ)贴政策,将(jiāng)能(néng)量密(mì)度纳入(rù)考核,然后才有能量密度更高的(de)三元锂电池强势崛起,在2018年的动力电池装机量上(shàng),三元锂电(diàn)池以58.17%的份(fèn)额首次(cì)实现超越(yuè),而磷酸铁锂该年度占比则(zé)跌落至(zhì)39%。
综(zōng)合成本层面:在价格方面(miàn),当下NCM811三元锂电池的(de)未(wèi)税价要0.9-1.0元(yuán)/Wh,而磷酸铁锂电(diàn)池(chí)未税(shuì)价(jià)是0.6-0.7元/Wh。能(néng)量密度方面,三元锂电池是170-200Wh/kg,而磷酸铁锂电池是130-150 Wh/kg,按照“续(xù)航(háng)里程-能量密度-成本”公(gōng)式(shì)计算,在单(dān)车续(xù)航里程相同的情(qíng)况下,磷酸铁锂电池(chí)比三元锂电池有很(hěn)大的(de)经济性优势。在性能方面,两者各有(yǒu)千秋。三元(yuán)锂电池的优势是低温下性能稳定,但循(xún)环寿命(mìng)较短(duǎn),安全(quán)性较差,尤其是高镍三(sān)元锂电池,不乏起火事件(jiàn)。磷酸铁(tiě)锂电(diàn)池在低温下(xià)性能衰退快,但循环寿(shòu)命长,安全性好。
技术进步与电动车(chē)销售(shòu)层面:从去(qù)年开始随着宁德时代CTP方案、比亚迪与蜂巢(cháo)能源的(de)LCTP方案(àn)的推出,使(shǐ)得(dé)磷酸铁锂电池包的(de)整体(tǐ)能量密度得到了提高(gāo),在中高端乘用车的使用(yòng)已经没有(yǒu)障碍,从公告来看,各品牌车(chē)型都推出了磷(lín)酸铁(tiě)锂版,业内笑称(chēng)集体(tǐ)放弃高寒地区(qū)市场主(zhǔ)攻目标市(shì)场。今年以五菱(líng)宏光MINI EV为代表的微车销售大(dà)增,五菱单一型(xíng)号(hào)的年(nián)产销(xiāo)就将达到45万台(tái),单此就消耗(hào)5GWh磷酸铁(tiě)锂电池,造(zào)成特别有趣(qù)的(de)现象:今(jīn)年磷酸(suān)铁锂比三元最后增加的量可能就是五菱宏光MINI EV的消耗(hào)量(liàng)。可预(yù)见的未(wèi)来几年中,微车销量增(zēng)速会远高于中高端电动(dòng)乘(chéng)用车,我预(yù)判2025年微车年(nián)销量(liàng)将突破500万辆,2030年前将突破1000万辆。所(suǒ)以磷(lín)酸铁(tiě)锂(lǐ)电池销量上涨增(zēng)速仍(réng)然不(bú)减(jiǎn)。
企业经营层面:三元电池(chí)的投入产出比要远高于磷酸铁锂电池,按笔者实(shí)际(jì)经营过(guò)的1.5GWh锂电产线对比计算(suàn):固定投入与人员投入都是相同的,在设备的生产(chǎn)节(jiē)奏(zòu)固定的前提下,每(měi)年磷(lín)酸(suān)铁锂电池的产值只(zhī)有三元电池(chí)的60-65%。因此(cǐ)单体电池(chí)做大(dà)容量(liàng)是磷酸铁锂路线的必然选择,这样可以提升(shēng)经营效率(lǜ)。
蔚来的(de)三元铁(tiě)锂综合应用方案(àn)可能成为(wéi)主流
蔚(wèi)来的(de)“三元铁锂”方案是一(yī)种有创意的有效综合方案,对(duì)此有借鉴作用:电池(chí)包以(yǐ)磷酸铁(tiě)锂电芯为主,但(dàn)在电池包的(de)四(sì)角,则换(huàn)装了三元锂电(diàn)芯。既然磷酸(suān)铁锂「怕低温」,那么就把容易处于低温的位(wèi)置换成「不怕低温」的三元锂。为了校准全新电(diàn)池包的(de)整体SoC,蔚(wèi)来用三元锂作为标尺,实时(shí)校(xiào)准磷酸铁锂在平(píng)台段的(de)SoC;在高(gāo)低段利用磷酸铁锂的优势,校准三元锂的SoC,为(wéi)此(cǐ)开发了双体系(xì)SoC算法,充分(fèn)利用(yòng)三元铁锂双体系的优势(shì)。
蔚(wèi)来三元铁锂电池包中(zhōng)电芯布(bù)局(jú)
无(wú)钴电池技术进展(zhǎn)
无(wú)钴电池的发(fā)展,要(yào)从“少钴”入手。钴元素在正(zhèng)极材料里起到结(jié)构稳定剂的作用,但根据特斯拉Jeff Dahn团队的(de)研(yán)究,高镍(niè)含钴电池中钴的(de)作用较小并(bìng)可(kě)以被(bèi)替代(dài):(1)当镍含量超(chāo)过(guò)90%时(shí),钴对(duì)容量保(bǎo)持率几乎没有贡献(xiàn);(2)用(yòng)铝或者猛替代钴也(yě)是可(kě)以起到(dào)稳定(dìng)剂的作用;(3)掺入铝或者锰也可以抑制相变,改善循环性能。用以(yǐ)代替钴元素的其(qí)他化学(xué)元素引入主要是通过离(lí)子掺杂等方式实现的,在(zài)多种开发路(lù)径中(zhōng)有如下几(jǐ)个主要尝试:
以LG化学NCMA四元锂电(diàn)池(chí)为例,LG化学遵循去钴提镍研(yán)发思路,将NCM和NCA掺杂而成四元锂电池,正极材料镍(niè)含量约为85%,钴、锰、铝(lǚ)的含量皆为5%,减少钴用量的同时添加铝提高安(ān)全性、增加材料结构的稳定性。
松下(xià)的目标是提(tí)高动力电池材料(liào)的可持续性(降低正极(jí)中的钴含量)并降低成本。目前(qián)松下(xià)NCA电池的钴含量低于(yú)5%,该公(gōng)司正(zhèng)在(zài)开发(fā)无钴版本(běn),基(jī)于原有的(de)NCA和NCM两条路线都在往前(qián)走。
在中国企业中(zhōng)以蜂巢能源NMx无(wú)钴电池为例,基于已有的正(zhèng)极(jí)材料进(jìn)行改性实现无钴化,通过多项改性技术提(tí)升(shēng)LNMO性(xìng)能(néng)。目前已经在层状LNMO材料的商业推广上已经取得关键进展,2021年(nián)7月16日,蜂巢(cháo)能源在江苏举(jǔ)行了首款(kuǎn)无(wú)钴电池量产下线仪式,这意味着全球首款无钴电池走出(chū)实(shí)验室, 正式实现量产, 蜂巢能源由此成为(wéi)全球首家(jiā)突(tū)破(pò)无钴电池(chí)技术(shù)难(nán)关, 成(chéng)功实(shí)现产品量(liàng)产的(de)动力电池企业。
在(zài)前几天刚结束的(de)广州(zhōu)国际车展上,蜂巢能源(yuán)的无钴(gǔ)电池装在了长城高端(duān)轿(jiào)车品(pǐn)牌沙龙的(de)机甲龙全球限量版上面,展示了蜂巢对(duì)于(yú)无钴电池(chí)的坚定信心,也(yě)表现了(le)长城汽车对于无(wú)钴电池(chí)内部长期测试后(hòu)的全(quán)面认可(kě)。
蜂巢能(néng)源相关人士透露,相比NCM811电池,无钴(gǔ)电池(chí)材(cái)料(liào)成本降(jiàng)低8%-10%,电芯循环(huán)超过3000次,理(lǐ)论能量(liàng)密度可以与三元材料持平,无钴电(diàn)池(chí)还有抗过充(chōng)和热稳定性的天然优势,安全性比三元锂电(diàn)池有(yǒu)明显提高(gāo)。此(cǐ)外,无钴(gǔ)材料合成(chéng)工艺与常规三(sān)元的(de)合成可以(yǐ)共线生(shēng)产,加上去(qù)掉“钴”元(yuán)素(sù),降本空(kōng)间也很(hěn)可观。
蜂巢(cháo)能源后续还会从以下六个方面继续改进无钴电池:
尝试(shì)采用其他金属元素(sù)掺杂、替代钴(gǔ)金属以及包覆改性无钴正(zhèng)极(jí)材料,提升无钴电池的容量(liàng)和(hé)充(chōng)放电倍率性能;
优化材料晶体(tǐ)结构提升无钴正(zhèng)极材料性能;
对传统的尖(jiān)晶(jīng)石锰酸(suān)锂材料、磷酸铁锂进(jìn)行掺杂和改性,或者将(jiāng)多种不同微观结构的正极(jí)材(cái)料混合使(shǐ)用进一步提升正极材(cái)料综合充放电性能;
结(jié)构创(chuàng)新层面(参考(kǎo)《动力电池结构创新研究》了解(jiě)详情)
从系统(tǒng)设计层面,不同(tóng)材(cái)料类型电芯混用,综合提(tí)升(shēng)电池(chí)包的能量密度和倍率性能;
进(jìn)一步开发低镍高锰(měng)的层状无(wú)钴材料,进一步降低镍的(de)含量,降低材料成(chéng)本,打造成本接近磷酸(suān)铁锂(lǐ)的无钴层状材料(liào),来进一步(bù)扩大层状无(wú)钴家族成(chéng)员。
钴的影响与无钴(gǔ)族系
“钴(gǔ)”在全(quán)球存储(chǔ)量越有限,意味着被替(tì)代的可能(néng)性(xìng)越大,这正是无钴电池加(jiā)速发展的契机。根据美国地质勘探局(jú)统(tǒng)计(jì),2018年全球(qiú)钴矿储量为690万公吨。超过70%的(de)钴资源分布(bù)在刚(gāng)果金、澳(ào)大(dà)利(lì)亚两个国家,中(zhōng)国钴资(zī)源储(chǔ)量仅为全球的1.12%,大约7.1万吨,属于(yú)钴资(zī)源匮(kuì)乏的(de)国家。从国家(jiā)层面来(lái)看,如(rú)果要(yào)彻底完成交通电动化转型,发展可(kě)替(tì)代产品,“去钴”已经迫在眉睫(jié)。
落地(dì)到电池企业的生产上,对“钴”有强(qiáng)感知的(de)是上(shàng)游(yóu)材(cái)料(liào)价格。近几(jǐ)年中(zhōng)国钴的产量(liàng)随着开采而(ér)逐渐枯竭,进口的比例逐年增(zēng)加,使得电池企业得(dé)到(dào)“钴”的成本(běn)越来越高(gāo)。“钴”价居(jū)高不下,与动力(lì)电(diàn)池企业降本的大方向背道而驰。以50kWh的A级车来计算,如果按NCM523体系(xì),一辆车大约需要(yào)11公斤钴,如(rú)果按年销2000万辆(liàng)计算(suàn)的话,需(xū)要(yào)22万吨(dūn)钴;换成高镍811体系的话就只(zhī)需要一半,必须先“少钴(gǔ)”,然后“无钴”。无钴电池家族或(huò)者叫(jiào)做广义的无钴(gǔ)正极材料(liào)大致包括:层状无(wú)钴(gǔ)、尖晶(jīng)石镍(niè)锰酸锂、富锂锰基、磷酸铁锂、磷酸锰(měng)酸锂(lǐ)、锰酸(suān)锂等(děng),今后我们统(tǒng)称(chēng)“泛无钴家族”,如下表(biǎo):
作为主机厂(chǎng),虽(suī)然在电池技术路线上有(yǒu)所偏好,但是不排斥任(rèn)何的技术(shù)路线,前提是满足主机厂对于安(ān)全(quán)的核(hé)心诉求下,平衡(héng)成本、续航、长寿命等等商(shāng)业化因(yīn)素。随着搭载无钴电池的(de)整(zhěng)车面(miàn)世,无钴材料各项性能得到用户认可,更多的玩家和上下(xià)游企业加入该技术路线,行业协同效应显现,无钴电池(chí)大规模应用一定是趋势与方向!
图示为中国电动(dòng)车(chē)电池的发展路线图(资料来自清华大学(xué)锂离(lí)子(zǐ)电池实验室)
总结
三元锂选择高镍无钴(gǔ),磷酸(suān)铁(tiě)锂选择CTP、LCTP,都在向着低资源依赖(lài)低成本的方向发(fā)展。结合新(xīn)能源汽车发展的两条主线:电动化与(yǔ)智能网(wǎng)联,笔者判断,追求(qiú)高续航(háng)与(yǔ)自动驾驶体验的高端时尚乘用车(chē),装电量(liàng)会不断提升,从50kWh提升到115kWh以上,更多会考虑选择(zé)三元高镍无钴电池;另外(wài)一方面(miàn)实用主(zhǔ)义者用(yòng)车,每年行驶里程(chéng)不(bú)超(chāo)一万(wàn)公里,只(zhī)需要简单的辅助驾驶(shǐ),肯定将选(xuǎn)择磷酸(suān)铁锂路线(xiàn)的(de)电池(chí);介于两者(zhě)之间的(de)体验派则会忽三元忽铁锂(lǐ)在网上发声;商用车几乎都导向(xiàng)磷(lín)酸铁锂体系。就算大家(jiā)对未来推出的半固态与固态电池充满期待,泛无钴材(cái)料(liào)体系的动(dòng)力(lì)电池赛道(dào)都具有(yǒu)明确的确定性。
(本文作者系吉林大(dà)学青岛汽车研究院副院(yuàn)长、中国汽车(chē)工程学(xué)会(huì)电器技术分会技术与标准(zhǔn)专家组特聘专家顾国洪)